發(fā)布時間：2023-03-15 15:04:09
序言：寫作是分享個人見解和探索未知領(lǐng)域的橋梁，我們?yōu)槟x了8篇的化學(xué)成分論文樣本，期待這些樣本能夠為您提供豐富的參考和啟發(fā)，請盡情閱讀。
現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明，花錨屬植物的主要化學(xué)成分為（口山）酮及（口山）酮苷類、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類、黃酮類以及一些生物堿類化合物等。
1．1（口山）酮及（口山）酮苷孫洪發(fā)等［4］從橢圓葉花錨中得到五種（口山）酮成分，分別為1，7－二羥基－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮，1，5－二羥基－2，3，7－三甲氧基（口山）酮，1，2－二羥基－3，4，5－三甲氧基（口山）酮，1，5－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮和1，7－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮。
孫洪發(fā)等［5］又從橢圓葉花錨中得到3種（口山）酮苷成分，分別為1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖］－2，3，5，7－四甲氧基（口山）酮，1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖］－2，3，5－三甲氧基（口山）酮和1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖［－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮。其中1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖］－2，3，5，7－四甲氧基（口山）酮（花錨苷）和1－o－［β－D－木吡喃糖－（1－6）－β－D－葡萄吡喃糖［－2，3，5－三甲氧基（口山）酮（去甲氧基花錨苷）為該屬植物抗肝炎的兩種有效成分。
張德等［6］采用元素分析（EA）、核磁共振波譜（NMR）、質(zhì)譜（MS）、紅外光譜（IR）、紫外光譜（UV）、差示掃描量熱（DSC）等分析方法首次從藏藥花錨中分離得到兩種針狀結(jié)晶化合物，分別為1－羥基－3，7，8－三甲氧基（口山）酮（1－h(huán)ydroxy－3，7，8－trimethoxyxanthone）和1，7－二羥基－3，8－二甲氧基（（口山））酮（1，7－dihydroxy－3，8－dimethoxyxanthone）。
高潔等［7］從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個（口山）酮化合物，分別為1，7－二羥基－2，3，5－三甲氧基（口山）酮，1－羥基－2，3，4，7－四甲氧基（口山）酮，1，7－二羥基－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮，1，7－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮，1，5－二羥基－2，3－二甲氧基（口山）酮，1－羥基－2，3，5－三甲氧基（口山）酮，1－羥基－2，3，4，5－四甲氧基（口山）酮和1－羥基－2，3，5，7－四甲氧基（口山）酮。
1．2其它成分Rodrigaez等［8］從花錨中分離得到了一種的黃酮類葡萄糖苷；高光躍等［9］從橢圓葉花錨全草中測出含有獐牙菜苦苷和當(dāng)藥苷；Dhasmana等［10］從橢圓葉花錨全草中分離得到齊墩果酸和谷甾醇葡萄糖苷；Rodrigaez等［11］從花錨中分離得到了一種二糖酯裂環(huán)烯醚萜。
2藥理活性
花錨為藏蒙藥中治療肝膽系統(tǒng)疾病的常用藥物，其主要分布于我國的、青海、四川、甘肅等地藏民族地區(qū)，目前對花錨藥理活性的研究報道較少，有待進(jìn)一步深入研究。
2．1保肝降酶作用張經(jīng)明等［12］采用花錨煎劑（含花錨苷）對CCl4造成的肝損傷模型的研究表明，花錨苷可明顯增加核糖核酸；藥理實驗證明，花錨中的花錨苷和去甲氧基花錨苷具有明顯的保肝作用，可增加核糖核酸，增加肝糖元，促進(jìn)蛋白質(zhì)的合成，促進(jìn)肝細(xì)胞的再生，加速壞死組織的修復(fù)，是該植物抗肝炎的主要有效成分。周富強［13］通過不同劑量西寧花錨對CCl4實驗性肝損傷后肝糖元的含量的研究，發(fā)現(xiàn)西寧花錨對CCl4損傷后小鼠肝糖元的儲存的恢復(fù)有一定的藥效，可顯著提高肝糖元的含量。
馬學(xué)惠等［14］在齊墩果酸防治CCl4引起的大鼠急性肝損傷作用的研究中，發(fā)現(xiàn)該藥物能使血清GPT明顯下降，肝內(nèi)甘油三酯積累量減少；同時，能使肝細(xì)胞變性、壞死明顯減輕，糖原蓄積增加，具有明顯的保肝降酶作用。宮新江等［15］的齊墩果酸對環(huán)磷酰胺所致大鼠肝細(xì)胞損傷的保護(hù)作用的研究表明，齊墩果酸能抑制環(huán)磷酰胺所致的肝細(xì)胞上清液ALT，AST及LDH活力升高，肝細(xì)胞MTT值減小，說明齊墩果酸可抗環(huán)磷酰胺所致肝細(xì)胞損傷。
王曉峰等［16］采用原代培養(yǎng)的小鼠肝細(xì)胞，以3H－胸腺嘧啶和3H－亮氨酸摻入的方法，研究經(jīng)齊墩果酸預(yù)處理后的小鼠的肝細(xì)胞DNA和蛋白質(zhì)合成速率的變化，結(jié)果發(fā)現(xiàn)齊墩果酸能促進(jìn)肝細(xì)胞DNA及蛋白質(zhì)合成，且合成速率明顯增高，具有保肝作用。另外王曉峰等［17］報道齊墩果酸在對小鼠肝內(nèi)谷丙轉(zhuǎn)氨酶及谷草轉(zhuǎn)氨酶的直接作用時，小鼠血清樣品與不同濃度的齊墩果酸分別作用后，谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性則顯著降低，說明齊墩果酸對谷丙轉(zhuǎn)氨酶活性具有明顯抑制作用。
2．2降血糖作用苗德田等［18］研究了齊墩果酸對大鼠血糖的影響，結(jié)果顯示，齊墩果酸對化學(xué)性高血糖模型大鼠有顯著的降血糖作用。柳占彪等［19］用齊墩果酸對高血糖大鼠治療，結(jié)果發(fā)現(xiàn)單一的齊墩果酸具有降低高血糖的作用，同時在血糖降低時肝糖原和血清胰島素均有明顯升高。
2．3抗炎作用戴岳等［20］采用多種實驗性炎癥模型證實齊墩果酸對二甲苯與乙酸引起的小鼠皮膚和腹腔毛細(xì)血管通透性增高及對角叉菜膠等多種致炎物引起的大量足墊腫脹都具有明顯抑制作用。
2．4抗氧化活性肝細(xì)胞膜的脂質(zhì)過氧化是造成肝損傷的重要原因之一，高潔等［7］在研究藏藥花錨中（口山）酮類成分及其抗氧化活性時，從橢葉花錨乙醇提取物醋酸乙酯萃取部分分離得到8個（口山）酮化合物，且該類化合物在一定程度上能顯著抑制Fe2＋－Cys誘導(dǎo)大鼠肝微粒體丙二醛的生成，有效降低肝微粒體膜的氧化損傷。因此，具有一定的抗氧化活性。
2．5其他作用橢圓葉花錨的干浸膏可提高單核－巨噬細(xì)胞吞噬功能，具有調(diào)節(jié)體液免疫的作用，使降低的血清溶血素及脾細(xì)胞免疫溶血活性提高到正常水平［21］。另有報道橢圓葉花錨全草的氯仿可溶部分（富含口山酮葡萄糖苷）具有抗阿米巴作用［22］。
3人工栽培
高原野生重要植物資源的持續(xù)發(fā)展必須建立在生物資源可持續(xù)利用和生態(tài)環(huán)境保護(hù)的基礎(chǔ)上，培育地道地產(chǎn)中藏藥材是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一，也是保證中藏藥產(chǎn)業(yè)持續(xù)發(fā)展的必然選擇。
3．1人工栽培的重要意義花錨屬與獐牙菜屬植物等同屬于藏茵陳類藥物，被稱為“藏藥中的奇葩”，是治療肝中毒、肝炎的最佳藥物之一。但是這種藥物資源一般生長在人跡罕至的高寒缺氧環(huán)境中，其再生周期較長甚至不能再生，藏茵陳供需矛盾也由此變得越來越突出。
盡管野生橢圓葉花錨在青藏高原地區(qū)分布廣泛，資源較為豐富。但是近十多年來，隨著我國民族醫(yī)藥特別是藏藥事業(yè)的迅速發(fā)展，越來越多的企業(yè)開始投資藏醫(yī)藥領(lǐng)域，橢圓葉花錨的藥用資源需求量快速增加。但是，藏藥產(chǎn)業(yè)一度出現(xiàn)重成品生產(chǎn)輕藥材來源、重開發(fā)輕保護(hù)的問題，造成過度的采挖及收購現(xiàn)象，特別是在植物生長階段的花期大量采收導(dǎo)致資源量銳減，野生植物資源日益枯竭。因此，對作為原料植物藥的橢圓葉花錨進(jìn)行人工栽培的研究具有十分重要的意義。
3．2人工引種栽培為了解決藏茵陳類藥材資源嚴(yán)重短缺的實際問題，中國科學(xué)院西北高原生物研究所經(jīng)過3年的栽培與試驗，成功地解決了以往藏茵陳種子萌發(fā)率低、出苗率低、人工栽培難以成活等關(guān)鍵技術(shù)問題。3種藏茵陳類藥用植物——川西獐牙菜、抱莖獐牙菜和花錨人工種植成功，并通過鑒定。經(jīng)過專家的監(jiān)測和對比分析，這次人工栽培的3種植物，其主要有效成分齊墩果酸和芒果苷的含量基本接近于天然野生資源，川西獐牙菜的有效成分含量甚至顯著高于野生資源，人工條件下栽培藏茵陳類藥用植物的質(zhì)量及其本身的藥用價值完全可以得到保證。隨著青海省產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)的調(diào)整，橢圓葉花錨人工引種栽培技術(shù)的開發(fā)研究，青海省橢圓葉花錨人工種植規(guī)模逐漸擴(kuò)大。橢圓葉花錨人工引種栽培試驗在該省也初見成效。陳桂琛等［23］對橢圓葉花錨的引種栽培的研究表明，栽培的橢圓葉花錨植株在植株高度、分枝數(shù)量、單株生物量等生長狀況指標(biāo)明顯高于野生植株，其有效化學(xué)成分接近野生狀態(tài)的水平，說明野生橢圓葉花錨的人工栽培是可行的。吉文鶴等［24］運用RP－HPLC建立了花錨中青蘭苷、去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量分析方法，為栽培花錨替代野生花錨入藥提供一定的科學(xué)依據(jù)。研究表明，栽培花錨中花錨苷和去甲氧基花錨苷的含量和在野生花錨中的含量相比無明顯差別，可以初步證明栽培花錨可以替代野生花錨入藥。紀(jì)蘭菊等［25］在研究栽培花錨的品質(zhì)能否代替野生花錨入藥時，通過指紋圖譜的相似度分析，得出結(jié)論：同一產(chǎn)地的野生與栽培花錨藥材色譜分離圖疊加比較，顯示了良好的相似度。證明栽培花錨中的主要化學(xué)成分及數(shù)量符合花錨藥材的指紋特征，可以代替野生花錨藥材入藥。
3．3組織培養(yǎng)隨著對花錨屬植物藥用成分不斷深入的研究，藥用潛力的挖掘，該屬植物的需求量大大增加，造成了該屬植物野生資源的日益匱乏且面臨枯竭。該屬植物的人工引種栽培技術(shù)在一定程度上已經(jīng)可行，但是，還需要通過多種途徑來提高對其的培育效率。
藥用植物的組織培養(yǎng)技術(shù)及應(yīng)用已有多年的發(fā)展歷史，但還有相當(dāng)多的植物目前尚沒有相應(yīng)的離體培養(yǎng)技術(shù)。目前，花錨屬植物的組織培養(yǎng)技術(shù)至今尚未見成功的報道，仍然是個空缺。因此，建立該屬藥用植物的離體快繁技術(shù)的需求日漸增加，它也是實現(xiàn)高原地區(qū)中藏藥資源可持續(xù)利用的主要途徑之一。
4最佳采集時期
從生物量的角度考慮，花期的生物量高于果期，更高于其他時期。楊慧玲等［26］在研究不同地區(qū)和生長物候期藏藥花錨有效成分齊墩果酸的含量變化實驗中，比較了野生狀態(tài)下不同海拔、栽培條件下不同生長時期花錨的齊墩果酸含量，為確定該藥材的采收時期、不同地區(qū)藥材的質(zhì)量以及栽培地點的選擇提供理論依據(jù)。該研究發(fā)現(xiàn)花錨花期齊墩果酸含量最高，而幼苗期、蕾期和果期都低于花期的含量。因此，花期得到的藥材最多質(zhì)量也最好。
吉文鶴等［24］研究了花錨中去甲氧基花錨苷和花錨苷的含量隨著不同生長期的變化趨勢，為藥材的合理栽培和采收提供科學(xué)依據(jù)。該研究表明，去甲氧基花錨苷和花錨苷含量在營養(yǎng)期含量最高，從6～9月逐漸降低，從抗肝炎活性成分的含量角度考慮，6月份（營養(yǎng)期）為花錨的最佳采收期。
5結(jié)語
花錨屬植物是藏蒙藥中治療肝炎類疾病的常用藥物，全草入藥，具有重要的藥用價值。該屬植物的主要有效成分為（口山）酮及（口山）酮苷、裂環(huán)烯醚萜類、三萜類化合物及其它黃酮苷等，具有抗肝炎、抗氧化活性和降血糖等功效。在我國，該屬植物藥用歷史較長，故具有很高的藥理研究價值，特別是有關(guān)抗肝炎方面的研究顯示出較大的市場潛力，值得進(jìn)一步深入研究；其降血糖作用、抗氧化活性和調(diào)節(jié)體液免疫的藥理活性研究報道較少，這些研究工作都亟待進(jìn)一步的深入；另外對野生植物的過度采挖造成資源貧乏，采用人工的方法達(dá)到該藥物資源的可持續(xù)利用也已成為目前及今后對該屬植物重點研究的目標(biāo)。
【參考文獻(xiàn)】
［1］包保全，孫啟時，包巴根那．花錨屬植物化學(xué)成分及生物活性研究進(jìn)展［J］．中藥材，2003，26（5）：382．
［2］何廷農(nóng)，劉尚武，吳慶如．中國植物志（第62卷）［M］．北京：科學(xué)出版社，1988：291．
［3］黃燕，郁韶明．16種藥用植物種子發(fā)芽的研究［J］．山東中醫(yī)雜志，2006，25（2）：124．
［4］孫洪發(fā)，胡柏林，樊淑芬，等．花錨的三個新口山酮［J］．植物學(xué)報，1983，25（5）：460．
［5］孫洪發(fā)，胡柏林，等．花錨的三個新口山酮苷［J］．植物學(xué)報，1987，29（4）：422．
【關(guān)鍵詞】吳茱萸化學(xué)成分吳茱萸堿正十八烷醇二十七烷醇
Abstract：ObjectiveToisolateandelucidatetheconstituentsofEvodiarutaecarpa.MethodsVariouschromatographictechnologieswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereidentifiedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFivecompoundswereisolatedfromEvodiarutaecarpa(juss.)Benthandidentifiedasevodiamine(Ⅰ),β-sitosterol(Ⅱ),quercetin(Ⅲ),1-octadecanol(Ⅳ),n-heptacosylalcohol(Ⅴ).ConclusionItisthefirsttimetofindcompound(Ⅳ)andcompound(Ⅴ)inthisplant.
Keywords：Evodia;ChemicalConstituents;Evodiamine;1-octadecanol;N-heptacosylalcohol
黔產(chǎn)吳茱萸Evodiarutaecarpa(juss.)Benth.為蕓香科吳茱萸屬植物干燥近成熟的果實，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為中品。具有溫中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥陰頭痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣、經(jīng)行腹痛、脘腹脹痛、嘔吐吞酸、五更泄瀉等癥的治療［1］。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)亦證明吳茱萸有鎮(zhèn)痛、安神、抗菌和抗缺氧等藥理作用，是中成藥“吳茱萸湯”和“左金丸”的主要成分［2］。
貴州作為我國四大中藥產(chǎn)區(qū)之一，具有豐富的藥用資源。本實驗從開發(fā)利用資源的角度，開展了黔產(chǎn)吳茱萸化學(xué)成分的研究，為其質(zhì)量控制及合理開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。我們對黔產(chǎn)吳茱萸乙醇提取物進(jìn)行分離純化，得到5個化合物，即吳茱萸堿、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇為首次從該屬植物中分離得到。
1儀器與試劑
核磁共振波譜儀：INOVO400MHz(美國Varian公司)，以TMS為內(nèi)標(biāo)；XT2型顯微熔點測定儀(溫度計未校正，北京泰克儀器有限公司)；質(zhì)譜儀：HPMS5973(美國HP公司）；傅里葉變換紅外光譜儀：BruckerVector22(德國Brucker公司)；薄層層析硅膠，柱層析硅膠(200～300目)均為中國青島海洋化工集團(tuán)公司生產(chǎn)。藥材于2006-09采自貴州省貴陽市，經(jīng)陳華國講師鑒定為吳茱萸Evodiarutaecarp(juss.)Benth.的果實，標(biāo)本保存在貴州師范大學(xué)天然藥物質(zhì)量控制研究中心。
2方法與結(jié)果
2.1提取和分離黔產(chǎn)吳茱萸干燥果實4kg，85%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓回收乙醇至基本無醇味。加入適量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分經(jīng)硅膠柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇為溶劑系統(tǒng)反復(fù)柱層析得到5個化合物，其中Ⅰ(5g)，Ⅱ(591mg)，Ⅲ(63mg)，Ⅳ(82mg)，Ⅴ(39mg)。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定
2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末，mp.278～280℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):11.09(N-H,br,s,H-1),8.33～6.14(8H,m),4.65(1H,dd,J=4.4,12.6Hz,H-5b),3.20(1H,dt,J=4.4,12.6Hz,H5a),2.90(1H,dt,J=5.6,11.6Hz,H-6b),2.81(1H,dd,J=4.4,13.6Hz,H-6a),2.88(3H,s,Me-14),13C-NMR(DMSO-d6):164.3(C-21),148.8(C-15),136.5(C-13),133.5(C-17),130.7(C-2),128.0(C-19),126.0(C-8),121.9(C-11),120.3(C-18),119.3(C-20),118.9(C-10),118.3(C-9),117.5(C-16),111.7(C-12),111.5(C-7),69.8(C-3),40.9(C-5),19.5(C-6),36.5(Me);EIMS(m/e):301(M+),288,274,169,161,143,134.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3］報道基本一致，故鑒定該化合物為吳茱萸堿(evodiamine)。
2.2.2化合物Ⅱ
白色針狀晶體，mp.137～138℃(氯仿)，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性，EI-MS(m/e):414(M+),396((M+-18),381,367,354,342,329,303,273,255,231.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報道基本一致，通過薄層層析檢測Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致，混和熔點不下降，故鑒定該化合物為β-谷甾醇(β-sitosterol)。
2.2.3化合物Ⅲ
黃色粉末，mp.313～314℃(甲醇)，鹽酸-鎂粉反應(yīng)顯紅色，F(xiàn)eCl3反應(yīng)顯烏綠色，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):12.51(1H,s,OH-5),10.83(1H,s,OH-7),9.64(1H,s,OH-3),9.41(1H,s,OH-4′),9.34(1H,s,OH-3′),7.69(1H,s,H-2′),7.56(1H,dd,J=2.0,8.2Hz,H-6′),6.89(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,s,H-8),6.20(1H,s,H-6),EI-MS(m/e):302(M+),285,274,257,245,229,217,153,137,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報道基本一致，故鑒定該化合物為槲皮素(quercetin)。
2.2.4化合物Ⅳ
白色粉末，mp72～73℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.55～1.61(4H,m),1.25(36H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):252(M+-18),224,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報道基本一致，故鑒定該化合物為十八烷醇(1-octadecanol)。
2.2.5化合物Ⅴ
白色粉末，mp75～76℃(丙酮)，1H-NMR(400MHz,CDCl3):3.62(2H,t,CH2OH),1.53～1.60(4H,m),1.25(54H,s),0.88(3H,s),EI-MS(m/e):378(M+-18),364,350,196,182,168,153,139,125,111,97,83,69,55,43.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報道基本一致，故鑒定該化合物為二十七烷醇(n-heptacosylalcohol)。
3討論
目前對蕓香科吳茱萸屬植物的研究，主要集中在生物堿部分，而非生物堿部分的研究報道較少。本文報道的5個化學(xué)成分中，有4個為非生物堿，其中有2個化學(xué)成分為首次從該屬植物中分離得到。該研究為黔產(chǎn)吳茱萸藥材的質(zhì)量控制及合理開發(fā)利用提供了部分科學(xué)依據(jù)。
【參考文獻(xiàn)】
［1］胡熙明.中華本草,上冊［M］.上海:上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,1996:1026.
［2］王奇志,梁敬鈺.吳茱萸屬植物化學(xué)成分和生理活性的研究近況［J］.中草藥,2004,35(8):附7.
［3］張虎,楊秀偉,崔育新,等.吳茱萸堿、吳茱萸次堿和去氫吳茱萸堿NMR信號全指定［J］.波譜學(xué)雜志,1999,16(6):563.
［4］廖瓊峰,謝社平,陳曉輝,等.陸英的化學(xué)成分研究［J］.中藥材,2006,29(9):916.
［5］于德泉,楊峻山.分析化學(xué)手冊，第二版［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社,1999：1.
含蛋白質(zhì)(65%～70%)；多種維生素（VA、VB1、VB2、VB3、VB6、VB12、VC、VE、VK1、葉酸、β-胡蘿卜素等）；還含有豐富的礦物質(zhì)和微量元素（Ca、Fe、K、Mg、P、Zn、Cu和Se等）、葉綠素、葉黃素、類胰島素、γ-亞麻酸等不飽和脂肪酸，以及藻藍(lán)蛋白、免疫多糖、肌醇、甘露、葡萄糖、核酸、半乳糖、褐藻膠、藻多糖、活性小肽和酶等特殊生物活性物質(zhì)。
2藥理作用
2.1抗輻射作用螺旋藻中的螺旋藻多糖屬多價醇，能使低濃度的修復(fù)酶的空間構(gòu)象保持穩(wěn)定，從而保護(hù)酶的活性。藻藍(lán)蛋白具有顯著的抗輻射、抗突變的效應(yīng)。螺旋藻的抗輻射作用還基于螺旋藻多糖存在一套較完整的DNA修復(fù)系統(tǒng)，能明顯提高機(jī)體核酸內(nèi)切酶的活性和加強受損細(xì)胞的DNA修復(fù)作用，能保護(hù)骨髓細(xì)胞免受輻射損傷。
2.2抑制腫瘤細(xì)胞生長與復(fù)制螺旋藻中的螺旋藻多糖、藻藍(lán)蛋白及有機(jī)硒等，通過增強機(jī)體免疫和抗氧化能力，從而加強機(jī)體自身殺傷腫瘤細(xì)胞的能力。
2.3抗病毒作用螺旋藻多糖具有抗HIV-1（人體免疫缺陷病毒）、HSV-1（單純性皰疹病毒）作用。能抑制麻疹病毒、流行性腮腺炎病毒、流行性感冒病毒、HIV-1的復(fù)制。
2.4抗菌作用螺旋藻對革蘭氏陽性菌有抑菌作用，對革蘭氏陰性菌無抑制作用。
2.5對胃的保護(hù)作用螺旋藻因其堿性能提高胃內(nèi)的PH值，使幽門螺旋桿菌喪失了生存環(huán)境，最終死亡。同時，其所含的豐富蛋白質(zhì)、葉綠素、β-胡蘿卜素，對消化道上皮組織修復(fù)再生和發(fā)揮正常功能有良好的作用。
2.6幫助建造正常的乳酸桿菌群實驗證明，食用螺旋藻能使體內(nèi)的乳酸桿菌增多，并使機(jī)體從飲食中吸收維生素B1和其他維生素的效率提高。
2.7對免疫系統(tǒng)的作用螺旋藻中所含的螺旋藻多糖、藻藍(lán)蛋白、β-胡蘿卜素、維生素E以及有機(jī)硒、超氧化歧化酶（SOD）等抗氧化微營養(yǎng)素具有全面調(diào)節(jié)機(jī)體免疫功能；可增強骨髓細(xì)胞的增殖活力，有利于巨噬細(xì)胞、T細(xì)胞和B細(xì)胞等免疫效應(yīng)細(xì)胞的形成；明顯提高機(jī)體核酸內(nèi)切酶的活性，加強機(jī)體DNA的修復(fù)合成作用，從而調(diào)節(jié)機(jī)體的非特異性免疫、體液免疫和細(xì)胞免疫功能。
2.8抗過敏研究表明，螺旋藻能降低過敏性休克大鼠的死亡率和顯著降低血中組胺水平，抑制抗DHPIgE引起的被動皮膚過敏反應(yīng)和腹膜肥大細(xì)胞釋放組胺。
2.9對心腦血管的作用螺旋藻所含脂肪均為不飽和脂肪酸，不含膽固醇。同時富含葉綠素，以及絲氨酸、鉀鹽、維生素B6等，能幫助人體合成膽堿，降低血壓，防止和減輕動脈硬化，螺旋藻中的γ－亞麻酸是人體前列腺素即荷爾蒙的前輩，具有降低血脂，保持血管彈性，降低血液粘稠度，促進(jìn)血液循環(huán)，達(dá)到防治心腦血管疾病、降低中風(fēng)發(fā)病率的效果。
2.10提高鐵的生物有效性和調(diào)理貧血癥螺旋藻中含有較豐富的鐵質(zhì)、維生素B12、葉綠素和維生素C。
2.11減輕汞及藥物對腎的毒性科學(xué)家研究證實：螺旋藻減輕了實驗室老鼠汞和藥物的腎中毒。科學(xué)家測定了兩個指標(biāo)：腎的毒性血液尿氮（BUM）和血清肌酸。當(dāng)老鼠飲食中添加30%的螺旋藻后，BUN和血清肌酸水平大幅下降。這一研究表明：螺旋藻對人類免受重金屬及藥物對腎臟的毒害有益處。
2.12抗氧化、抗衰老、抗疲勞有研究表明，螺旋藻多糖能降低心、肝、腦組織丙二醛（MDA）含量，增加全血、肝臟的谷胱甘肽過氧化物酶活性及還原型谷胱甘肽的含量，提高紅細(xì)胞和腦組織SOD（超氧化物歧化酶）的活性。螺旋藻還能增強血清乳酸脫氫酶的活性，降低運動后血乳酸值，延長負(fù)重游泳時間。
3毒性反應(yīng)
螺旋藻營養(yǎng)膠囊灌胃給藥8g/kg×7d，未發(fā)現(xiàn)小鼠死亡，其呼吸均勻，大小便及分泌情況正常，此劑量為成人推薦劑量的333倍。大鼠在慢性毒性實驗期間其形態(tài)、體重、病理切片檢查均正常，生長發(fā)育良好。急性毒性實驗結(jié)果表明給小白鼠最大耐受量的藥液后未出現(xiàn)任何毒性反應(yīng)。
4臨床應(yīng)用
增強機(jī)體免疫力，具有防癌、抗癌、抗輻射作用；胃及十二指腸潰瘍；腸易激綜合征；便秘和痔瘡；風(fēng)濕??；高血脂；高血壓；心臟??；糖尿病；貧血癥；肝??；腎臟??；白內(nèi)障等。
5近況和未來
螺旋藻由于其高安全性、高營養(yǎng)性，被聯(lián)合國糧農(nóng)組織（FAO）推薦為“21世紀(jì)最理想的食品”，早已在世界各地得到普遍應(yīng)用。如今，螺旋藻除了營養(yǎng)保健功效外，其特殊的藥理作用正備受各國醫(yī)學(xué)界的關(guān)注，隨著研究的逐步展開，其潛在的醫(yī)用價值將被充分挖掘，也必將有其廣闊的前景。
【論文關(guān)鍵詞】螺旋藻；化學(xué)成分；藥理作用；毒性化學(xué)成分
【論文摘要】螺旋藻是現(xiàn)存地球上最古老的藥用植物之一，含有多種具有特殊功能的活性物質(zhì)，近年來的研究證明螺旋藻具有廣泛而高效的藥用價值，可作為治療多種疾病的輔助藥物。本文主要通過螺旋藻的化學(xué)成分、藥理作用、毒性反應(yīng)、臨床應(yīng)用等來進(jìn)行論述。
分析化學(xué)是食品科學(xué)與工程專業(yè)的基礎(chǔ)課，與后續(xù)學(xué)習(xí)的食品分析、食品質(zhì)量與安全控制、食品檢驗技術(shù)等課程聯(lián)系緊密，只有扎實掌握分析化學(xué)的基本理論、原理和實驗操作技能，才能更好地學(xué)習(xí)食品分析等后續(xù)課程。目前本校食品科學(xué)與工程專業(yè)分析化學(xué)課程安排51學(xué)時，但是現(xiàn)在分析化學(xué)教材中教學(xué)內(nèi)容比較多，因此必須要精選教學(xué)內(nèi)容才能解決分析化學(xué)課程內(nèi)容多和學(xué)時少的矛盾。我們選用的教材是“十二五”面向21世紀(jì)課程教材，教材為武漢大學(xué)主編的分析化學(xué)(第五版)上冊，全書共分11各章節(jié)，我們將教學(xué)內(nèi)容分為兩個層次，第一層次是分析化學(xué)基礎(chǔ)知識，主要包括概論、分析試樣的采集和制備、分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理、分析化學(xué)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、分析化學(xué)中常用的分離和富集方法;第二層次是定量分析部分，主要包括四大滴定、重量分析法和吸光光度法。第一層次主要以教師講解和學(xué)生自學(xué)相結(jié)合，其中分析化學(xué)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、分析化學(xué)中常用的分離和富集方法由于在后續(xù)課程中還要進(jìn)一步學(xué)習(xí)，在分析化學(xué)課程教學(xué)中這兩部分內(nèi)容安排學(xué)生自學(xué);對于第二層次的教學(xué)內(nèi)容主要以教師講授為主，重點講授各種分析方法的原理和應(yīng)用，講授過程中注重理論聯(lián)系實際，特別要將一些食品安全事件與課程結(jié)合起來，例如“三聚氰胺”事件、“蘇丹紅”事件等，這些內(nèi)容既可以讓學(xué)生學(xué)到理論知識，還可以增進(jìn)學(xué)生學(xué)習(xí)分析化學(xué)的興趣;而對于像滴定誤差計算、溶液pH值計算等理論性強而實際應(yīng)用少的知識點作為選學(xué)內(nèi)容，對于一些基礎(chǔ)扎實且有興趣掌握這部分內(nèi)容的學(xué)生，教師可以進(jìn)行個別輔導(dǎo)。
2注重課堂互動，提高學(xué)生學(xué)習(xí)興趣
在傳統(tǒng)課堂教學(xué)模式中，教師滿堂灌難以激發(fā)學(xué)生參與教學(xué)活動的積極性。近年來，隨著社會對復(fù)合型人才需要越來越高，傳統(tǒng)教學(xué)模式已難以適應(yīng)人才培養(yǎng)需要，對課堂教學(xué)提出了新的要求。課堂互動是在課堂教學(xué)情境中，教師和學(xué)生之間、學(xué)生和學(xué)生之間發(fā)生的具有促進(jìn)性或抑制性的相互作用、相互影響，進(jìn)而達(dá)到師生心理或行為的改變［3］。加強課堂互動，既可調(diào)動學(xué)生參與學(xué)習(xí)的積極性，又可提高教學(xué)質(zhì)量、促進(jìn)學(xué)生的全面發(fā)展。我們在分析化學(xué)教學(xué)過程中通過采用課堂提問、現(xiàn)場解題、專題討論等方式讓學(xué)生參與到教師教學(xué)過程中，同時對一些性格內(nèi)斂、自信心不足的同學(xué)進(jìn)行語言鼓勵并分析參與課堂互動的益處，讓他們在分析化學(xué)課堂中也能積極參與互動并逐漸找到自信，學(xué)生參與互動積極性高，課堂氣氛活躍，教學(xué)效果好，同時學(xué)生的語言表達(dá)、分析問題和解決問題等能力也得到了全面提高。
3課堂理論教學(xué)和實驗教學(xué)有機(jī)結(jié)合，提高學(xué)生運用理論知識解決實際問題的能力
分析化學(xué)是一門實驗科學(xué)，學(xué)習(xí)理論知識主要是想把它運用于實踐當(dāng)中，所以分析化學(xué)課堂教學(xué)要與分析化學(xué)實驗內(nèi)容緊密聯(lián)系。在課堂教學(xué)中要把實驗原理潛移默化到理論教學(xué)中來，例如在講授酸堿指示劑的時候，教師要向?qū)W生解答為什么用HCl溶液滴定NaOH溶液時一般采用甲基橙指示劑，而用NaOH溶液滴定HCl溶液時以酚酞為指示劑，減少學(xué)生在實驗過程中對實驗操作的疑惑。教師在課堂教學(xué)時可以結(jié)合實驗中的問題，采用啟發(fā)式、提示式教學(xué)方法提高學(xué)生學(xué)習(xí)的主動性和興趣。通過課堂理論教學(xué)和實驗教學(xué)相結(jié)合的教學(xué)方式可以培養(yǎng)學(xué)生運用理論指導(dǎo)實踐的能力，并能達(dá)到提高學(xué)生運用理論知識解決實際問題的能力的目的。
4優(yōu)化考核方式，增強考核方法科學(xué)性
成績考核是教學(xué)活動的有機(jī)組成部分，它是檢驗“教”與“學(xué)”效果的有效手段。在傳統(tǒng)的考核方法中，期末考試占有很大的比重，平時成績考核不夠全面，不僅給學(xué)生造成了很大的壓力，而且不能做到全程考核學(xué)生學(xué)習(xí)效果，以這種方式評定成績，容易出現(xiàn)高分低能的現(xiàn)象，使社會對人才質(zhì)量的判斷出現(xiàn)偏差。我們可以結(jié)合應(yīng)用型工程技術(shù)人才培養(yǎng)要求，對分析化學(xué)課程考核方法進(jìn)行改進(jìn)，首先將平時成績占總成績的比重由之前的20%提高到30%，不僅可以減輕學(xué)生學(xué)期末的考試壓力還可以提高學(xué)生平時學(xué)習(xí)的主觀能動性;其次增加平時成績的考核指標(biāo)，平時成績由課后練習(xí)題成績、課堂討論成績、課程小論文成績、課堂筆記成績和考勤成績等幾部分組成，并且每個考核指標(biāo)均制定相應(yīng)的評分標(biāo)準(zhǔn)，比如課后練習(xí)題成績，首先精選練習(xí)題，要求學(xué)生獨立完成，并給出標(biāo)準(zhǔn)答案和評分標(biāo)準(zhǔn)，分析化學(xué)課程總共布置10次課后練習(xí)題，學(xué)生課后練習(xí)題最終成績?yōu)?0次課后練習(xí)題的平均成績;最后期末考試根據(jù)本課程特點，在考查學(xué)生知識點情況的前提下，增加知識應(yīng)用性強的綜合題比重，以檢查學(xué)生運用知識分析和解決問題的能力。改進(jìn)后的分析化學(xué)課程考核方式可以全程、全面地檢查和督促學(xué)生學(xué)習(xí)、增強學(xué)生學(xué)習(xí)的主體意識，更能科學(xué)地評價學(xué)生綜合素質(zhì)，符合應(yīng)用型人才培養(yǎng)要求，該考核方式受到了學(xué)生的好評。
5結(jié)語
【關(guān)鍵詞】瓜馥木化學(xué)成分分離和提純馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ抗腫瘤活性
瓜馥木Fissistigmaoldhamii（Hemsl.）Merr.為番荔枝科（Annonaceae）瓜馥木屬(Fissistigma)植物，根入藥，性溫味辛，具有祛風(fēng)除濕、鎮(zhèn)痛消腫、活血化淤等功效，主要用于跌打損傷、關(guān)節(jié)炎及坐骨神經(jīng)痛的治療［1］。為尋找反映瓜馥木中抗炎、鎮(zhèn)痛活性特征成分，我們對瓜馥木化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，已報道O-甲基芒籽堿(O-methyl-moschtaoline)、酸花木堿(毛葉含笑堿，oxylopine)、氧代克斑寧(7-oxocrebanine)和胡蘿卜苷(daucosterol)等成分的研究［2］。本文報道另一個化合物的分離和結(jié)構(gòu)鑒定，并探討該化合物對肺腺癌GLC-82及HL60白血病細(xì)胞株的抗腫瘤活性。
1儀器與材料
顯微熔點測定儀(溫度計未校正)；AB-HS型質(zhì)譜儀；DRX-400型超導(dǎo)核磁共振儀，TMS為內(nèi)標(biāo)。3164型二氧化碳培養(yǎng)箱(美國FORMA公司)；比色采用ThermoLabsystemsMultiskanMK3全自動酶標(biāo)儀。
藥材采于江西，由江西中醫(yī)學(xué)院賴學(xué)文副教授鑒定為瓜馥木Fissistigmaoldhamii（Hemsl.）Merr.，標(biāo)本存于廣東醫(yī)學(xué)院藥學(xué)教研室。
2方法與結(jié)果
2.1提取與分離瓜馥木根藥材經(jīng)粉碎后用乙醇加熱回流提取（3h×3次），合并濾液，減壓濃縮得總浸膏590g。浸膏用5%HCl捏溶處理后其酸不溶性部分用蒸餾水洗至中性，用水分散均勻，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯進(jìn)行提取，回收溶劑得石油醚部分33.2g，氯仿部分63g，醋酸乙酯部分45.4g。氯仿部分反復(fù)進(jìn)行硅膠柱色譜，以三氯甲烷-甲醇為洗脫劑，得馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ化合物(15mg)。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定采用化學(xué)和光譜的方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。該化合物與生物堿試劑反應(yīng)呈陽性，推測該化合物為生物堿。EI-MS給出分子離子m/z265(M+,100)，結(jié)合1H-NMR、13C-NMR，推斷分子式為C16H11NO3。UVλMeOHmaxnm:230,265,277；IRKBrmaxcm-1：3450，3251（羥基，NH），1691，1656(羰基)，1614，1502(苯環(huán))；EI-MS譜：265(M+,100)，250(M+-CH3,51)，222(M+-CH3-CO,18)，UV，IR，EI-MS的特征顯示該化合物屬于馬兜鈴內(nèi)酰胺類成分［3］。1H-NMR顯示在δ4.04(3H,s)為一甲氧基信號；δ7.08～9.26ppm處有6個芳香質(zhì)子信號，其中δ9.26（1H,m），7.49（2H,m），7.77（1H,m）顯示出未取代的D環(huán)有4氫，H-5由于受3個環(huán)的去屏蔽作用，出現(xiàn)在最低場的δ9.26ppm處，可知δ7.49（2H,m）為H-6,H-7，δ7.77（1H,m）為H-8；δ7.08（1H,s）及7.68（1H,s）二個孤立芳香質(zhì)子信號顯示A、C環(huán)上各有一孤立芳香質(zhì)子，因此，A環(huán)中有兩個芳香質(zhì)子被取代。13C-NMR顯示在δ171.8ppm處為內(nèi)酰胺羰基信號,在δ150.7～107.1有14個芳碳信號，DEPT顯示有9個季碳、6個叔碳信號，δ57.4處為甲氧基。該化合物的UV，IR，1H-NMR，13C-NMR，EI-MS數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［3，4］中的馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ（AristolactamAⅡ）數(shù)據(jù)基本一致。因此，該化合物被鑒定為AristolactamAII，結(jié)構(gòu)式見圖1。
圖1瓜馥木中各化合物結(jié)構(gòu)式（略）
2.3樣品體外培養(yǎng)抗腫瘤作用實驗
2.3.1實驗分組實驗分為①空白組：每孔僅為1640培養(yǎng)液，在測光密度值（OD值）時用于調(diào)“0”；②對照組：每孔為含1640培養(yǎng)液稀釋的單細(xì)胞懸液；③實驗組：又分1.00×103，1.00×102，10.00，1.00，0.10，1.00×10-2μmol·L-1馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ組，即每孔含1640培養(yǎng)液稀釋的單細(xì)胞懸液和不同濃度馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ。精密稱量馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ后用少量DMSO充分溶解，再用1640培養(yǎng)基稀釋成不同濃度備用。各組每孔溶液總體積均為200.00μl。
2.3.2MTT法檢測藥物的抗腫瘤實驗取已貼壁的GLC-82細(xì)胞，用質(zhì)量濃度為0.25%胰酶消化后，計數(shù)活細(xì)胞，用1640培養(yǎng)基稀釋成5×104/ml的單細(xì)胞懸液備用；取對數(shù)生長期的懸浮HL60細(xì)胞用1640培養(yǎng)基稀釋成1×105/ml的單細(xì)胞懸液備用。分別將兩種單細(xì)胞接種到96孔培養(yǎng)板，每組設(shè)4個復(fù)孔，對照組每孔加單細(xì)胞懸液200.00μl，不同濃度實驗組每孔加單細(xì)胞懸液190.00μl和不同濃度的馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ10.00μl；對照組和不同濃度實驗組細(xì)胞接種后置于37℃，100％相對濕度，含5％CO2和95%空氣的培養(yǎng)箱中預(yù)培養(yǎng)48h；然后取出，仔細(xì)地吸去上清液，于每孔中加入150.00μlDMSO，輕輕振蕩以使甲臜完全溶解；約1h后于490nm波長處用酶標(biāo)儀測OD值。按抑制率=（1-實驗組OD值/對照組OD值）×100%計算。采用SPSS11.5統(tǒng)計軟件包進(jìn)行統(tǒng)計分析，各組間樣本均數(shù)采用Dunnett-t檢驗。實驗數(shù)據(jù)及分析結(jié)果見表1。并用Probit回歸法［5］估算半數(shù)抑制濃度（IC50值），馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)LC-82，HL60細(xì)胞的IC50分別為234.35，101.17μmol·L-1。
表1馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)LC-82及HL60細(xì)胞抑制的影響（略）
與對照組比較，*P<0.05，**P<0.01；n=4
3討論
本研究用MTT法研究發(fā)現(xiàn)：從瓜馥木中分離得到的單體化合物馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ堿對GLC-82細(xì)胞和HL60細(xì)胞均表現(xiàn)出一定的腫瘤抑制作用，且抑制作用隨藥物濃度的增加而增強，作用強度與劑量呈一定的量效關(guān)系。
在低劑量1μmol·L-1以下時，馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)Ψ蜗侔〨LC-82細(xì)胞株的作用不明顯(P>0.05)，但對于白血病HL60細(xì)胞株抑制作用在劑量0.10μmol·L-1以上時作用明顯（P<0.01）。通過回歸計算的IC50分別為234.35，101.17μmol·L-1，其作用效果不同，表明馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ?qū)煞N細(xì)胞株有一定的選擇作用，作用機(jī)制尚須進(jìn)一步研究。
從瓜馥木中分離得到的O-甲基芒籽堿、氧代克斑寧等化合物對肺腺癌GLC-82細(xì)胞株亦有抗癌活性且作用強度相似（IC50分別為83.31，109.17μmol·L-1）［5］，但馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ的IC50為234.35μmol·L-1，其作用強度不同，可能與化合物的結(jié)構(gòu)類型有關(guān)（見圖1）?；衔颫-甲基芒籽堿、氧代克斑寧為阿樸菲類型生物堿，馬兜鈴內(nèi)酰胺AⅡ為馬兜鈴內(nèi)酰胺類型生物堿，研究表明針對肺腺癌GLC-82細(xì)胞株，化合物的結(jié)構(gòu)母核起主導(dǎo)作用，各取代基團(tuán)對它的生物活性有一定的影響。初步構(gòu)效關(guān)系研究表明，阿樸菲類型的生物堿對肺腺癌GLC-82細(xì)胞株的毒性作用稍強。
瓜馥木中生物堿為瓜馥木抗炎、鎮(zhèn)痛作用主要有效成分［6］，MTT實驗法表明瓜馥木中的生物堿亦具抗腫瘤活性作用，提示瓜馥木藥材值得深入研究。
【參考文獻(xiàn)】
［1］江蘇新醫(yī)學(xué)院.中藥大辭典,第22版［M］.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，2007：758.
［2］彭新生，高幼衡，刁遠(yuǎn)明，等.瓜馥木的化學(xué)成分研究(Ⅱ)［J］.中草藥,2006,37(7):984.
［3］余冬蕾，郭劍，廖永紅，等.柴玉盤中的新內(nèi)酰胺［J］.植物學(xué)報,1999,41(10):1104.
［4］Wen-LiLo,Fang-RongChang,Yang-ChangWu.AlkaloidsfromtheLeavesofFissistigmaglaucescens［J］.JorunaloftheChineseChemicalSociety，2000，47(6)：1251.
【關(guān)鍵詞】蛇菰化學(xué)成分藥理活性
蛇菰科為雙子葉多年生寄生肉質(zhì)草本植物。全株供藥用，具有補肝益腎，止血生肌，調(diào)經(jīng)活血，清熱醒酒之功效［1］。又為民間補藥，可作行氣止痛劑,治痔瘡［2］、虛勞出血和腰痛等癥［3］。據(jù)最近有關(guān)部門研究,本種對肝炎［2］的療效頗為顯著［3］。隨著蛇菰應(yīng)用范圍的擴(kuò)大，它將引起人們廣泛關(guān)注，它還具有何種功效成為新的研究熱點。為了探索蛇菰的化學(xué)成分形成的內(nèi)在機(jī)制，指導(dǎo)不同地區(qū)的蛇菰開發(fā)不同的藥用價值，本文對近20年來有關(guān)蛇菰的化學(xué)成分及其藥理活性的研究進(jìn)行綜述。
1蛇菰科植物
蛇菰科有18個屬，全世界約120種，分布于全世界熱帶和亞熱帶地區(qū)。我國只有2屬,約20種，產(chǎn)自中國臺灣、香港、廣東、福建、江西、湖北、四川、、貴州、云南等地［4，5］。其在我國的主要分布情況見表1。我國是把蛇菰入藥最早的一個國家，歷代本草也有記述，《本草綱目》有較詳細(xì)記載，書中第28卷菜部稱蛇菰為“葛花菜”和“葛乳”，并詳細(xì)指出，“諸名山皆有之，惟太和山采取，云乃葛之精華也”，又稱“秋霜浮空”如芝菌涌生地、其色赤脆、蓋罩類也［3，6］。目前出現(xiàn)最多的俗稱為“鹿仙草”。其原植物的形態(tài)特征在《中國植物志》等文獻(xiàn)中有詳細(xì)描述。
2菰的化學(xué)成分的研究
蛇菰的化學(xué)成分的研究從20世紀(jì)50年代就已有報道［8］，先后從蛇菰屬提取、分離、鑒定了近六十多種化學(xué)成分，其中重要并已經(jīng)證實具有生物活性的成分主要有：三萜類，苯丙素類［8］，甾醇類，鞣質(zhì)類，黃酮［9］類及其苷等。本文重點對其主要成分的積累規(guī)律的研究進(jìn)行綜述。表1蛇菰屬植物在我國的主要分布情況（略）
2.1三萜類已知三萜化合物只有五環(huán)三萜類,其中齊墩果烷型［9～11］有：
烏蘇烷型［10］有：羽扇豆烷型［9～14]有：
2.2苯丙素及其苷類苯丙酸［9，12]類：
木脂素［9，15]類：
2.3甾醇［12]及其苷類［9］：
2.4鞣質(zhì)及其苷自然界中咖啡酰鞣質(zhì)丹寧發(fā)現(xiàn)的很少，而在日本蛇菰中它卻是主要成分。蛇菰的鞣質(zhì)類糖苷物中存在天然物中第一種四取代的葡萄糖苷，在化學(xué)分類學(xué)上有重要意義［16］。
日本蛇菰的跟蹤報道中表明其中含大量六羥基二苯甲?；℉HDP）苷及脫去一個水的HHDP——四羥基二苯駢呋喃二甲?；眨?5］。
其它還有大量的是在葡萄糖苷1，2，3，4及6位上接咖啡酰（Caffeoyl）［8］，棕櫚酰(Galloyl)等［16］。如：
2.5黃酮及其苷類二氫查爾酮類：TakashiTanaka等［15］對日本海桐蛇菰中分離出來的物質(zhì)加入麥芽糖中，用α-葡萄糖苷酶使麥芽糖水解，測得蛇菰中一種物質(zhì)3“-棕櫚酰-4”,6-HHDP酯的二氫查爾酮葡萄糖苷，對α-葡萄糖苷酶的水解作用具有強烈的抑制作用。
二氫黃酮［15］類：
3蛇菰的藥理活性及臨床應(yīng)用情況
3.1藥理活性
3.1.1抗哮喘活性V.Podimuang等［17］證明coniferin有抗哮喘活性。
3.1.2抗炎鎮(zhèn)痛活性平井裕子等［18］對從B.japonica分離出的化合物(-)-pinoresinol-β-D-glucoside(1),coniferin(2)和caffeicacidβ-O-glucosylester(3)進(jìn)行了抗炎研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該3種化合物具有良好的抗炎活性。
阮漢利等［19，20］采用小鼠熱板法和醋酸扭體法觀察筒鞘蛇菰的鎮(zhèn)痛作用，結(jié)果發(fā)現(xiàn):筒鞘蛇菰甲醇提取物能顯著提高小鼠熱刺激的痛閾水平；對小鼠二甲苯致炎性耳廓水腫均有顯著的抑制作用。
3.1.3抗腫瘤活性白樹勛［21］研究了鹿仙草B.laxiflora氯仿提取物的抗小鼠實體型肝腫瘤H22活性，結(jié)果表明其對肝癌有一定的療效。
3.1.4保肝活性C.NLin等［22］對包括蛇菰素A和B在內(nèi)的抗肝炎損傷藥物進(jìn)行了研究，表明蛇菰素B低劑量（10mg/kg）組即有較高的活性［GOT（9.2±2.3）%,GPT（6.9±2.4）%,P<0.05］，而蛇菰素A高劑量組菰素具有較強的保肝活性。
3.1.5解酒毒作用戎聚全等［23］采用毒理和生化方法檢測蛇菰的安全性及其解酒毒后小白鼠的死亡率和血中乙醇濃度的變化,觀察蛇菰對修復(fù)酒精性肝損害的病理變化。研究發(fā)現(xiàn)蛇菰具有解酒毒作用。
3.2臨床應(yīng)用蛇菰屬植物在民間得到廣泛應(yīng)用，拉祜族［24］民間傳統(tǒng)用于治療神經(jīng)官能癥、陽痿［25］、慢性肝炎、外傷出血、消化道出血，月經(jīng)過多，遺精，帶下等癥［26］。還有一種蛇菰科植物寬萼蛇菰(Balanophoralatisepala)是生長在泰國北部和東北部地區(qū)的一種寄生植物，傳統(tǒng)醫(yī)療用于治療哮喘［27］。
據(jù)本屬植物有關(guān)資料報道，如:疏花蛇菰、思茅蛇菰、隱軸蛇菰及杯莖蛇菰均含有多糖、黃酮、蒽醌及強心苷等類成分，臨床試用于肝炎和肝硬化有一定療效［9］。
酒精中毒是我國嚴(yán)重危害人們身體健康的公共問題之一。而蛇菰是民間應(yīng)用較廣的與清熱解毒的中草藥，廣西瑤族和黔南布依族民間有飯酒前服用蛇菰解酒的習(xí)俗。蛇菰的解酒毒作用已經(jīng)得到證實。臨床實踐證實，長期過量飲酒，可引起脂肪肝、酒精性肝炎或肝硬變，在誘發(fā)肝癌中可起到輔助致癌作用［23］。
4結(jié)語
國內(nèi)外學(xué)者在蛇菰的化學(xué)成分和藥理活性等方面做了一定的研究工作，為蛇菰資源的開發(fā)利用和保護(hù)奠定了基礎(chǔ)。但目前仍存在許多理論上和實踐中需要解決的問題。一方面，不同地區(qū)蛇菰的結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分存在較大，這就需要多學(xué)科交叉對蛇菰開展研究，進(jìn)一步探索影響蛇菰藥材質(zhì)量的內(nèi)在因素。在充分認(rèn)識蛇菰的生物學(xué)特性的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究蛇菰生長發(fā)育過程與有效成分積累之間的關(guān)系和機(jī)制，探討蛇菰有效成分積累特點與植物結(jié)構(gòu)、生長環(huán)境之間的相互關(guān)系，從而指導(dǎo)鑒別蛇菰的生物學(xué)歸類。另一方面，目前，我國的蛇菰大多野生于西南省份，人工選育尚未開始,這就需要對我國蛇菰種質(zhì)資源進(jìn)行系統(tǒng)的多水平的認(rèn)識和評價，從而為蛇菰品種的選育提供理論依據(jù)。
【參考文獻(xiàn)】
［1］鄧澤,倉漢德,張紹云.復(fù)方鹿仙草糖漿的研制［J］.中國民族民間醫(yī)藥雜志，2003,65:361.
［2］張紹云,宋昆生,王海春,等.拉祜族藥“密都那此”的研究［J］.中國民族民間醫(yī)藥雜志，1999,39:220.
［3］張紹云.蛇菰屬的藥用植物資源［J］.中國民族民間醫(yī)藥雜志，1998,31:27.
［4］中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會.中國植物志［M］.北京：科學(xué)出版社，1988：250.
［5］中國科學(xué)院昆明植物研究所.中國西南種子植物資源基礎(chǔ)數(shù)據(jù)庫［DB/OL］1997-2004：15.
［6］張紹云,宋昆生.蛇菰屬的藥用植物資源［J］.中國中醫(yī)藥信息雜志，1998,5(4):29.
［7］邢福武,李澤賢.中國蛇菰屬（蛇菰科）植物的修訂［J］.植物研究.1992,12(4)：379.
［8］龔蘇曉.鹿仙草中的咖啡酰、香豆酰、棓酰和六羥基二苯甲酰葡萄糖［J］.國外醫(yī)學(xué)·中醫(yī)中藥分冊，2002,24(5):309.
［9］滕榮偉,王德祖,楊崇仁.蛇菰的化學(xué)成分［J］.云南植物研究，2000,22(2):225.
［10］夏新中,韓宏星,屠鵬飛.筒鞘蛇菰的三萜及甾醇成分研究［J］.中草藥，2001,32(1):7.
［11］劉錫葵,李忠榮,邱明華,等.印度蛇菰的三萜成分［J］.云南植物研究，1998,20(3):369.
［12］沈小玲,胡英杰,沈月毛,等.筒鞘蛇菰的化學(xué)成分(I)［J］.中草藥，1996,27(5):259.
［13］戴忠,王鋼力,王峰,等.思茅蛇菰的化學(xué)成分研究(I)［J］.中草藥，2005,36(6):830.
［14］戴忠,王鋼力,劉燕,等.思茅蛇菰的化學(xué)成分研究(Ⅱ)［J］.中國中藥雜志,2005,30(14):1131.
［15］Zhi-HongJIANG,TalcashiTANAKA,HiromiIwaTa,SaoriSAKAMOTO,YolcoHIROSE,andIsaoKOUEllagitanninsandLignanGlycosidesfromBalanophorajaponica(Balanophoraceae)［J］.Chem.Pharma.Bull.2005,53(3):339.
［16］Zhi-HongJIANG,YolcoHIROSE,HiromiIwaTa,SaoriSAKAMOTO,TalcashiTANAKA,andIsaoKouCaffeoyl,Coumaroyl,Galloyl,andHexahydroxydiphenoylGlucosesfromBalanophorajaponica［J］.Chem.Pharma.Bull，2001,49(7):887.
［17］V.Podimuang,S.Mongkolsuk,K.Yoshihira.ConstituentsofThreeThaiMedicinalPlants:Ardisiapolycephala(Myrsinaceae),Rhabdialycioides(Boraginaceae),andBalanophorapolyandra(Balanophoraceae)［J］.Chem.pharm.Bull.,1971,19(1):207.
［18］Y.Hirai,H.Takase,H.Kobayashi,etal.ScreeningTestforAnti-inflammatoryCrudeDrugsBasedonInhibitionEffectofHistamineReleasefromMastCell［J］.Naturalmedicine,1983,37(4):374.
［19］阮漢利,李娟,趙曉亞,等.筒鞘蛇菰鎮(zhèn)痛抗炎作用的研究［J］.中醫(yī)藥學(xué)刊，2003,21(6):910.
［20］阮漢利,李娟,趙曉亞,等.筒鞘蛇菰鎮(zhèn)痛有效部位的篩選［J］.醫(yī)學(xué)導(dǎo)報,2006,25(2):383.
［21］白樹勛，張紹云，徐國輝，等.鹿仙草“B”抗肝癌的研究［J］.云南中醫(yī)雜志，1984,3：53.
［22］Ch.N.Lin,W.P.Tome,AntihepatotoxicPrinciplesofSambucusformosana［J］.Plantamedica,1988,54(3):223.
［23］戎聚全,張朝卿,沈振華,等.蛇菰抗酒毒的實驗研究［J］.中國民族民間醫(yī)藥雜志，2003,65:347.
［24］王海春,宋昆生.拉祜藥鹿仙草的生藥研究［J］.中國民族民間醫(yī)藥雜志，1999,38:178.
［25］高秀麗,張榮平,婁旭，等.鹿仙草化學(xué)成分的研究［J］.中成藥，2004,26(7):583.
【關(guān)鍵詞】莎草科寬葉苔草提取分離化學(xué)成分
Abstract：ObjectiveTostudythefat-solublechemicalconstituentsofCarexsiderosticta.MethodsThecolumnchromatographywasusedforisolationofchemicalconstituents.Thechemicalconstituentswasseparatedandidentifiedbyphysiochemicalandspectroscopicanalysis.ResultsElevencompoundswereisolatedfrom70%ethanolextractofCarexsiderostictaandfourofthemwereidentifiedasdotriacontan(Ⅰ)，lacceroicacid(Ⅱ)，β-sitosterol(Ⅲ)，β-daucosterol(Ⅳ).ConclusionAmongthesecompoundsⅠ-Ⅳwereobtainedfromsedgefamilyforthefirsttime.
Keywords：Sedgefamily；Carexsiderosticta；Extractionandseparation；Chemicalconstituent
寬葉苔草CarexsiderostictaHance是莎草科苔草屬多年生草本植物，又名崖棕、鉆草。喜濕潤，耐蔭蔽。生于林下、山地陰坡及土質(zhì)肥沃的陰濕地。分布于中國東北、華北、華中各省區(qū)。《本草圖經(jīng)》中有記載：“味甘、辛，性溫”。文獻(xiàn)報道［1］其具有益氣養(yǎng)血，活血調(diào)經(jīng)之功效，主治氣血虛弱，倦怠無力，心悸失眠，月經(jīng)不調(diào)，經(jīng)閉。目前，尚未有文獻(xiàn)報道過寬葉苔草的化學(xué)成分，甚至未曾報道過莎草科苔草屬的同類植物的化學(xué)成分，因此，為了深入了解莎草科植物的化學(xué)成分，我們對寬葉苔草化學(xué)成分進(jìn)行了全面研究，從其70％乙醇提取物的石油醚萃取物中分離出11個化合物，鑒定了其中4個化合物的結(jié)構(gòu)，其余工作正在進(jìn)行中。
1儀器和試劑
寬葉苔草采自于黑龍江省鶴崗市蘿北縣。ZF-Ⅰ型三用紫外分析儀（上海顧村電光儀器廠）；RE-52Α旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠）；核磁共振波譜儀:INOVO400MHz(美國瓦里安公司)，以TMS為內(nèi)標(biāo);質(zhì)儀:HEWLETTPAKARD2110;傅里葉變換紅外光譜儀:BruckerVector22(德國Brucker公司);XT24型顯微熔點測定儀(溫度計未校正，北京泰克儀器有限公司)；硅膠G（化學(xué)純）青島海洋化工有限公司。
2提取與分離
寬葉苔草的干燥粗粉2kg，用70％乙醇回流提取3次，將醇提液趁熱抽濾，合并濾液，減壓回收至無醇味，再用石油醚萃取，減壓回收溶劑，取殘渣70.2g，拌樣硅膠420g后進(jìn)行常壓硅膠柱層析，石油醚-醋酸乙酯不同比例（100∶1～1∶1）洗脫，合并相同流分，用硅膠柱色譜得到4個單體化合物Ⅰ～Ⅳ，石油醚-醋酸乙酯（40∶1）得到化合物Ⅰ，Ⅱ，（10∶1）得到化合物Ⅲ，（1∶1）得到化合物Ⅳ，利用化學(xué)方法和光譜分析確定了這4種化合物的結(jié)構(gòu)。
3結(jié)果鑒定
化合物Ⅰ為白色粉末，化學(xué)式為：C32H66，GC-MS：450（M+），436，418，393，379，365，351，337，323，309，284，267，253，239，225，211，197，183，169，155，141，127，113，99，85，71，57，43，29，15等符合飽和脂肪烷烴碎裂規(guī)律。1H-NMR(CDCl3)δ：1.25（s，30×CH2），0.88(s，2×CH3),13C-NMR(CDCl3)δ分別為:31.92，29.69，29.36，22.69，14.12。依據(jù)1H-NMR和13C-NMR與參考文獻(xiàn)［2］中正三十二烷對照完全一致，故鑒定化合物Ⅰ為正三十二烷（dotriacontan）。
化合物Ⅱ為白色粉末狀結(jié)晶(石油醚～醋酸乙酯)，mp76～78℃，IR(KBr)cm-1:3300(COOH)，2917(CH3)，2849(CH2)，1709(C=O)，1463(CH2)，GS-MSm/z(%)顯示480(M+)，465，424，410，368，129，115并出現(xiàn)111，97，85，71，57(C4H9+)等遞減14的碎片峰，以及73，129，185等相差56的含羧基的離子碎片峰〔(CH2)nCOOH〕及13C-NMR(CDCl3)δ中176.61（C=O），符合飽和脂肪酸的一般裂解規(guī)律，根據(jù)以上數(shù)據(jù)及參考文獻(xiàn)［3，4］，推斷該化合物為正三十二烷酸(lacceroicacid)。
化合物Ⅲ為白色針狀晶體，mp134～136℃。Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性，分子式為：C29H50O。GS-MSM/Z：414（M+），396，381，329，303，255，213，145，107，85。1H-NMR(CDCl3)δ：5.33(1H，br，s，H-6)，3.52(1H，m，H-3)，1.02，0.80，0.85，0.66，0.85，0.90(各3H，×CH3)。13C-NMR(CDCl3)δ：37.2(C-1)，31.6(C-2)，71.8(C-3)，42.3(C-4)，140.7(C-5)，121.7(C-6)，31.9(C-7)，31.9(C-8)，50.1(C-9)，36.5(C-10)，21.1(C-11)，39.8(C-12)，42.3(C-13)，56.8(C-14)，24.3(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，11.8(C-18)，19.4(C-19)，36.1(C-20)，18.8(C-21)，33.9(C-22)，26.0(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.9(C-26)，19.0(C-27)，23.0（C-28），12.0(C-29)。1H-NMR和13C-NMR與文獻(xiàn)報道的β-谷甾醇一致［5～8］故鑒定化合物Ⅲ為β-谷甾醇（β-sitosterol）。結(jié)構(gòu)式見圖1［9］。
化合物Ⅳ白色粉末，mp295～297℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽性。IRν(cm-1)：3415(-OH)，1643(C=O)，1022(C-O)。1H—NMR(CDCl3)δppm：0.69～1.26(6×CH3)，4.20(1H，d，J=8Hz，H-1)，5.37(1H，m，H-6)。糖部分C1～C6：100.86，78.92，76.17，75.54，73.29，61.61，說明是葡萄糖，苷元部分與β-谷甾醇相同，該化合物1H-NMR，13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6，7］中胡蘿苷比較完全一致，故鑒定化合物Ⅳ為胡蘿卜苷（β-dauco-sterol）。結(jié)構(gòu)式見圖2［9］。
圖1β谷甾醇結(jié)構(gòu)式（略）
圖2胡蘿卜苷結(jié)構(gòu)式（略）
【參考文獻(xiàn)】
［1］國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會.中華本草［M］.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1999，8:556.
［2］梁光義，王道平，徐必學(xué)，等.民族藥騷羊古化學(xué)成分的研究［J］.貴州科學(xué)，2003，21（1）:58.
［3］畢志明，楊毅生，王崢濤，等.流蘇石斛化學(xué)成分的研究(Ⅰ)［J］.中國藥科大學(xué)學(xué)報，2001，32(3):200.
［4］楊尚軍，仲英，駱宏豐，等.霞草根化學(xué)成分的研究［J］.中國中藥雜志，1999，24（11）:680.
［5］鄭衛(wèi)平．唐于平，樓風(fēng)昌,等．迭鞘石斛的化學(xué)成分研究［J］．中國藥科大學(xué)學(xué)報，2000，3l(1)：5．
［6］韋松，梁鴻，趙玉英.懷牛膝中化合物的分離鑒定［J］.中國中藥雜志，1997，22(5)：293.
［7］海力茜，梁鴻，趙玉英，等.多序巖黃芪化學(xué)成分研究［J］.中國中藥雜志，2002，27(11)：843.
【關(guān)鍵詞】安痛藤巖白菜素3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸;β-谷甾醇沒食子酸3,3＇-二甲氧基鞣花酸
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromCissusassamica(Laws.)andtoobtainamorecomprehensiveunderstandingofitseffectivecomponents.MethodsCompoundswereisolatedbyvariouscolumnchromatographieswithsilicagel.Theirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis(IR,MS,1HNMR,13CNMR)andchemicalevidence.ResultsFivecompoundswereisolatedandelucidatedasbergenin(Ⅰ)，3,3＇,4＇triOmethylellagicacid（Ⅱ），β-Sitosterol（Ⅲ），Gallicacid（Ⅳ），3,3＇di0methylellagicacid（Ⅴ）.ConclusionAmongthesecompounds,Ⅰ，ⅡandⅤwereisolatedfromthisplantforthefirsttime,ⅡandⅤwereobtaindfromCissusL.forthefirsttime.
Keywords:Cissusassamica(Laws);Bergenin;3,3＇,4＇tri0methylellagicacid;β-Sitosterol;Gallicacid;3,3＇di0methylellagicacid
安痛藤為葡萄科白粉藤屬植物苦朗藤Cissusassamica(Laws.)的藤莖，具有祛風(fēng)除濕、散淤、拔毒作用，主治風(fēng)濕痹痛、跌打扭傷、癰疽腫毒。安痛藤主要分布在中南、西南及江西、福建、等地［1］。研究表明，安痛藤有較強的抗類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎的作用［2］。為了尋找其活性成分及新的藥理活性，更好地利用豐富的植物資源，我們對其進(jìn)行了化學(xué)成分的研究，從抗類風(fēng)濕關(guān)節(jié)炎作用較強的醋酸乙酯部分初步分離得到5個化合物：Ⅰ巖白菜素(bergenin),Ⅱ3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸(3,3＇,4＇-tri-0-methylellagicacid)，Ⅲβ-谷甾醇（β-Sitosterol），Ⅳ沒食子酸(Gallicacid)，Ⅴ3,3＇-二甲氧基鞣花酸(3,3＇-di-0-methylellagicacid)。
1材料與方法
1.1儀器與材料
X-4A數(shù)字顯微熔點測定儀(溫度未校正)、DU-650型紫外分光光度計（美國Beckman公司）、Agilent1100型高效液相色譜儀（美國Agilent公司）、FT-IR2000型紅外分光光度計（美國Perkin-Elmer公司）、Mercuryplus400MHz核磁共振儀(美國varian公司)、Q-TofmicoYA019質(zhì)譜儀(英國質(zhì)譜公司)，硅膠均為青島海洋化工廠產(chǎn)品,柱層析用聚酰胺為浙江省臺州市路橋四甲生化塑料廠,所用試劑均為分析純。安痛藤采于江西贛南地區(qū)，由江西中醫(yī)學(xué)院劉慶華老師采集并鑒定為葡萄科植物苦朗藤Cissusassamica(Laws.)
1.2提取與分離
取安痛藤粗粉,用80%乙醇滲漉至近無色?；厥找掖己蠹舆m量水混懸，依次用氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取，各萃取部分均用真空濃縮。取醋酸乙酯萃取部分，上聚酰胺柱。用水洗至無色，濃縮得到水洗濃縮液A,聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫至無成分流出，洗脫液濃縮，得濃縮液B。濃縮液A經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿∶乙醇（5∶2）洗脫得化合物Ⅰ。濃縮液B,經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿∶甲醇（80∶20-0∶1）梯度洗脫，得到結(jié)晶Ⅱ～Ⅴ。
2結(jié)果
2.1結(jié)晶Ⅰ
無色棱柱狀結(jié)晶（MeOH），mp134～136℃?？扇苡诩状己蜔崴?。異羥肟鐵反應(yīng)陽性，三氯化鐵/鐵氰化鉀反應(yīng)顯藍(lán)色。UVλmax(nm)：275，220。TOFMSm/z:327.08(M-H),TOFMSMS327.08m/z:327.08(M-H,11%)，312.07(M-H-CH3,70%)，234.06(M-H-CH3-C2H6O3，90%)，192.04(M-H-CH3-C4H8O4,100%)；IRυmaxcm-1:3389.96，3251.68(-OH)，2951.87(-CH3)，2892.28(-CH2-)，1704.38(C=O)，1612.27，1528.64，1464.03(aromatic)，1343.83，1234.90(aromaticC-0)，861.20(C-H)；1H-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:3.99(s,3H,-OCH3)，4.17-4.33(m,3H)，4.5(dd,j=8.6,9.0，1H)，4.65(t,j=9.78,1H)，4.72(d,j=10.56,1H)，5.27(d,j=10.57,1H)，7.6(s,1H,aromatic-H)；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:119.528(C1)，116.579(C2)，149.402(C3)，141.894(C4)，152.769(C5)，111.073(C6)，165.454(C7)，73.876(C1＇)，75.522(C2＇)，81.297(C3＇)，72.089(C4＇)，83.501(C5＇)，62.575(C6＇)，60.283(MeO)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［2，3］報道一致，結(jié)晶Ⅰ與巖白菜素對照品，在TLC和HPLC多種溶劑系統(tǒng)中，Rf值完全一致，保留時間一致，與巖白菜素對照品混合熔點不降低,故推定為巖白菜素（bergenin）。
2.2結(jié)晶Ⅱ
淡黃粒狀結(jié)晶（氯仿+甲醇），mp259～261℃。TOFMSm/z:343.02(M-H),TOFMSMS343.02m/z:328.02（M-H-CH3，100%），312.99（M-H-OCH3，90%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz)δ:3.88（s，3H，4＇-OCH3）,4.17（s，3H，3＇-OCH3）,4.23（s，3H，3-OCH3）,7.85(s,1H,aromatic-H)，8.07(s,1H,aromatic-H);13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:56.604（4＇-OCH3）,61.36（3＇-OCH3）,61.592（3-OCH3）,108.065（C-5）,111.864（C-5＇）,112.883（C-4）,113.144（C-4＇）,113.885（C-3）,114.333（C-3＇）,141.37（C-6）,141.778（C-6＇）,141.993（C-1）,142.388（C-1＇）,154.34（C-2）,154.556（C-2＇）,159.207(C=O),159.307(C=O)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4，5］報道基本一致，故推定為3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸（3,3＇,4＇-tri-O-methylellagicacid）。
2.3結(jié)晶Ⅲ
白色針狀結(jié)晶（石油醚+丙酮），mp139～141℃。TOFMSm/z:397.42（M+H-H2O），TOFMSMS397.30m/z:397.31(M+H-H2O，40%),189.08(27%)，175.06(39%)，161.04(78%)，147.02（100%）；1H-NMR(TMS，CDCl3，400MHz)δ：3.56(1H，m，H-3α)，5.35(1H，br.d，J=5.09Hz，H-6)，0.6746(3H，t，J=7.43Hz，H-29)，0.835(3H，d，J=10.95Hz，H-26)，0.803(3H，d，J=10.96Hz，H-27)，0.916(3H，d，J=6.26Hz，H-21)，1.004(3H，s，H-18)，1.565(3H，s，H-19)；13C-NMR(TMS，CDCl3,400MHz)δ:37.216(C-1)，31.63(C-2)，71.799(C-3)，42.266(C-4)，140.726(C-5)，121.728(C-6)，31.864(C-7)，31.864(C-8)，50.077(C-9)，36.478(C-10)，21.055(C-11)，39.732(C-12)，45.779(C-13)，56.728(C-14)，24.286(C-15)，28.238(C-16)，55.998(C-17)，11.965(C-18)，19.392(C-19)，36.128(C-20)，18.999(C-21)，33.897(C-22)，29.078(C-23)，51.216(C-24)，25.977(C-25)，18.757(C-26)，19.82(C-27)，23.019(C-28)，11.844(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6，7］報道基本一致，結(jié)晶Ⅲ與β-Sitosterol對照品，在TLC多種溶劑系統(tǒng)中的Rf值完全一致，與β-Sitosterol對照品混合熔點不降低,故推定為β-谷甾醇（β-Sitosterol）。
2.4結(jié)晶Ⅳ
白色粉末（乙醇），mp242℃～244℃。Molish反應(yīng)陽性，茴香醛-濃硫酸反應(yīng)顯橙紅色，NaOH試液反應(yīng)顯黃色，F(xiàn)eCl3溶液反應(yīng)顯淺藍(lán)色。取化合物Ⅳ與沒食子酸對照品進(jìn)行紅外光譜比較，吸收峰位置與強度基本一致，故可確定化合物Ⅳ為沒食子酸(Gallicacid)。
2.5結(jié)晶Ⅴ
淡黃粉末（甲醇），mp263～265℃。TOFMSm/z:329.06（M-H），TOFMSMS329.06m/z:314.05（M-H-CH3，100%），299.03（M-H-OCH3，80%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz)δ:8.085（s，2H，aromatic-H）,4.22（s，3H，3''''-OCH3）,4.21（s，3H，3-OCH3）；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:112.906(C-1,1＇)，142.135(C-2,2＇)，153.833(C-3,3＇)，141.4(C-4,4＇)，110.365(C-5,5＇)，113.474(C-6,6＇)，159.415(C-7,7＇)，61.331(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8，9］報道基本一致，故推定為3,3＇-二甲氧基鞣花酸（3,3＇-di-O-methylellagicacid）。
3討論
安痛藤味辛，性平，有著悠久的藥用歷史，在多部本草著作中均有記載。本實驗所分離的巖白菜素，3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸，3,3＇-二甲氧基鞣花酸均為首次從該植物中提取得到，其中3,3＇-二甲氧基鞣花酸與3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸為首次從該屬植物中得到。文獻(xiàn)［10］記載，巖白菜素具有止咳祛痰，抗炎、護(hù)肝、抗?jié)?、提高免疫等作用。?谷甾醇具有降低膽固醇、止咳、抗癌及抗炎等作用，臨床治療慢性氣管炎，有效率達(dá)89.3%［11］。
本研究結(jié)果為安痛藤的藥效研究提供了基礎(chǔ)資料,為安痛藤資源進(jìn)一步深度開發(fā)和合理利用提供科學(xué)依據(jù)。安痛藤其它提取部分的成分將繼續(xù)進(jìn)行分離鑒定，其生物活性還有待于進(jìn)一步實驗。
【參考文獻(xiàn)】
［1］南京中醫(yī)藥大學(xué).中華本草，第5冊［M］.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1999：286.
［2］黃麗萍，謝一輝，肖百全，等.安痛藤對大鼠佐劑性關(guān)節(jié)炎的實驗研究［J］.時珍國醫(yī)國藥2006,17（11）：2139.
［3］M.Taneyama,S.Yoshida,M.Kobayashi,M.Hasegawa.Phytochemistry,1983,（22）：1053.
［4］左國營，張志軍，陳麗蓉，等.藏藥黑蕊虎耳草的化學(xué)成分［J］.云南植物研究，2005，27(6)：691.
［5］DucDK，SungTV，AngelaMC，etal.EllagiccompoundsfromDiplopanaxstachyanthus［J］.Phytochemistry，1990,29(1)：251.
［6］石鉞，石任兵，劉斌，等.銀翹散抗流感病毒有效部位群化學(xué)成分的分離與鑒定［J］.中國中藥雜志2003,28（1）：43.
［7］李海濱.青藤非生物堿化學(xué)成分的研究［J］.貴陽醫(yī)學(xué)院學(xué)報，2006，31（2）：154.
［8］孫紅祥，葉益萍，楊可，等.落新婦化學(xué)成分研究［J］.中國中藥雜志，2002，27（10）：751.
［9］漆淑華，吳大剛,羅曉東，等.桂林烏桕中的香豆素和鞣花酸類化合物［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2004，16（4）：298.
